Radiatsiya bilan boshlangan reaktsiyalarni ikki turga bo'lish mumkin: (1) o'zaro bog'lanish va kesish va (2) payvandlash va davolash.
O'zaro bog'lanish - bu polimer zanjirlarining molekulalararo bog'lanishi.O'zaro bog'lanish darajasi nurlanish dozasiga proportsionaldir.Bu to'yinmagan yoki boshqa reaktiv guruhlarni talab qilmaydi.Ba'zi istisnolardan tashqari (aromatik moddalarni o'z ichiga olgan polimerlarda bo'lgani kabi), u kimyoviy tuzilishga ko'ra katta farq qilmaydi.Harorat bilan unchalik farq qilmaydi.Radiatsiya bilan o'zaro bog'lanish mexanizmi birinchi kashf etilganidan beri o'rganilgan bo'lsa-da, uning aniq tabiati haqida hali ham keng tarqalgan kelishuv mavjud emas.O'zaro bog'lanish mexanizmi odatda tegishli polimerlarga qarab farq qiladi.Umumjahon qabul qilingan mexanizm avodorod atomini hosil qilish uchun bitta polimer zanjiridagi C-H bog'lanishining ajralishini, so'ngra qo'shni zanjirdan ikkinchi vodorod atomining molekulyar vodorodni hosil qilishini o'z ichiga oladi.Keyin ikkita qo'shni polimerik radikallar o'zaro bog'lanish hosil qilish uchun birlashadilar. O'zaro bog'lanishning umumiy ta'siri shundaki, polimerning molekulyar massasi nurlanish dozasini barqaror ravishda oshiradi, bu esa tarmoqlangan zanjirlarga olib keladi, natijada har bir polimer zanjiri bog'langanda uch o'lchovli polimer tarmog'i hosil bo'ladi. boshqa zanjirga.
Bundan farqli o'laroq, kesish - bu o'zaro bog'lanishning qarama-qarshi jarayoni bo'lib, unda C-C aloqalarining yorilishi sodir bo'ladi.O'zaro bog'lanish o'rtacha molekulyar og'irlikni oshiradi, ikkinchisi esa uni kamaytiradi.Agar nurlanish energiyasi yuqori bo'lsa, zanjir uzilishi C-C bog'lanishining uzilishi orqali sodir bo'ladi.Gazlangan eritma muhitida esa mexanik kesish usuli bilvosita yo'l bilan davom etadi.Polimer erkin radikallar erituvchisiz radikallar tomonidan hosil bo'ladi, ular allaqachon nurlanish natijasida hosil bo'ladi. Polimer erkin radikallar bilan kislorod qo'shilishi peroksi turlarini hosil qiladi, ular parchalanishda kichikroq molekulalarni hosil qiladi.Polimerlarning oksidlanish degradatsiyasi tizimdagi erituvchiga bog'liq.Aslida, polimer degradatsiyasi erituvchining oksidlanishi bilan raqobatlashadi.
Payvandlash - bu polimer zanjiriga lateral ravishda monomerlar kiritiladigan usul bo'lib, bunda oligomer monomer aralashmasining tez polimerizatsiyasi bo'lib, u asosan fizik kuchlar bilan substrat bilan bog'langan qoplama hosil qiladi.Eng oddiy shaklda bunday usullar heterojen tizimlarni o'z ichiga oladi, substrat plyonka, tola yoki hatto kukun bo'lib, monomer toza suyuqlik, bug 'yoki eritma shaklida bo'ladi.Ba'zi farqlar mavjud bo'lsa-da, payvandlash va davolash o'rtasida yaqin munosabatlar mavjud.Aslida, payvandlash jarayoni uchun vaqt chegarasi yo'q.Bu bir necha daqiqalar, soatlar yoki hatto kunlarni olishi mumkin, holbuki davolash odatda juda tez jarayon bo'lib, soniyalarning bir qismida sodir bo'ladi.Payvandlashda kovalent C-C bog'lanishlari hosil bo'ladi, davolashda esa bog'lanish odatda zaifervan der Waals yoki London dispersiya kuchlarini o'z ichiga oladi.Van der Waals bog'lanishi bir-birining ustiga chiqishi yoki almashinuvi kam bo'lgan yoki umuman bo'lmagan masofalarda ishlaydi va u odatda kichikroq energiya bilan bog'liq.Biroq, kovalent bog'lanish kichik yadrolararo masofalarda samarali bo'ladi va elektronlarning bir-biriga yopishishi, almashinuvi va natijada yuqori energiya bilan bog'liq.Qattiqlashuv reaksiyalarining yana bir muhim jihati shundan iboratki, quritish bilan bir vaqtda payvand qilish tayyor mahsulotning yaxshilangan xususiyatlarini, xususan, yopishqoqlik va egiluvchanlikni oshirishga olib keladi.
Payvandlash uch xil usulda amalga oshiriladi: (a) oldingi nurlanish;(b) peroksidlanish va (c) o'zaro nurlanish texnikasi.Nurlanishdan oldingi texnikada birinchi polimer magistral vakuumda yoki inert gaz ishtirokida erkin radikallarni hosil qilish uchun nurlanadi.Keyin nurlangan polimer substrat monomer bilan ishlanadi, u suyuq yoki bug 'yoki mos erituvchida eritma shaklida bo'ladi.Biroq, peroksidlangan payvandlash usulida magistral polimer havo yoki kislorod ishtirokida yuqori energiyali nurlanishga duchor bo'ladi.Natijada polimerik o'murtqa tabiatiga va nurlanish sharoitlariga qarab gidroperoksidlar yoki diperoksidlar hosil bo'ladi.Barqaror bo'lgan peroksi mahsulotlari, keyin yuqori haroratda monomer bilan ishlov beriladi, bu erda peroksidlar parchalanish toradikallariga duchor bo'ladi va keyinchalik payvandlashni boshlaydi.Ushbu texnikaning afzalligi shundaki, oraliq peroksimahsulotlar payvandlash bosqichini amalga oshirishdan oldin uzoq vaqt davomida saqlanishi mumkin.Boshqa tomondan, o'zaro nurlanish texnikasi bilan polimer va monomerlar bir vaqtning o'zida erkin radikallarni hosil qilish uchun nurlanadi va shu bilan qo'shilish sodir bo'ladi.Oldindan nurlanish texnikasida monomerlar nurlanish ta'siriga uchramaganligi sababli, bu usulning yaqqol afzalligi shundaki, u bir vaqtning o'zida bir vaqtda qo'llash bilan yuzaga keladigan gomopolimer hosil bo'lish muammosidan holi bo'ladi.Shu bilan birga, nurlanishdan oldingi texnikaning aniq kamchiliklari asosiy polimerning to'g'ridan-to'g'ri nurlanishi tufayli parchalanishi bo'lib, bu asosan greftkopolimerlar emas, balki blok-sopolimerlarning shakllanishiga olib keladi.
Xabar vaqti: 2017 yil 03-may